COCl2 + 2KOCN → CO(NCO)2 + 2KCl
Реакция взаимодействия хлорида карбонила и цианат калия с образованием карбонилдиизоцианата и хлорида калия.
В обезвоженном расплаве (рис. 1), приготовленном из 984 г LiCl и 939 г KCl, растворяют 172 г (2,1 моль) сухого KOCN. В этот расплав пропускают при 450°С и слабом перемешивании интенсивный поток фосгена. Через 3 ч добавляют еще 172 г KOCN и еще 4 ч пропускают Cl2CO. Общее количество введенного фосгена 426 г. Продукт отгоняют и улавливают в ловушке, охлаждаемой при -78 °С; причем конденсат содержит 337 г непрореагировавшего Cl2CO, 2 г COCl(NCO) и 76 г OC(NCO)2. Это соответствует выходу 75,6% и степени превращения 20,9%.
При более высокой концентрации цианата расплав вспенивается и большие количества OC(NCO)2 разлагаются; разложение можно уменьшить, если через реакционный сосуд пропускать более интенсивный поток Cl2CO. OC(NCO)2 разлагается с отщеплением CO2, давая светло-желтый полимер, который всплывает из расплава и имеет состав, приблизительно соответствующий формуле (-NCN-CO-)x.
Рис. 1. Конструкция реактора для проведения реакций газов с расплавами.
В обезвоженном расплаве (рис. 1), приготовленном из 984 г LiCl и 939 г KCl, растворяют 172 г (2,1 моль) сухого KOCN. В этот расплав пропускают при 450°С и слабом перемешивании интенсивный поток фосгена. Через 3 ч добавляют еще 172 г KOCN и еще 4 ч пропускают Cl2CO. Общее количество введенного фосгена 426 г. Продукт отгоняют и улавливают в ловушке, охлаждаемой при -78 °С; причем конденсат содержит 337 г непрореагировавшего Cl2CO, 2 г COCl(NCO) и 76 г OC(NCO)2. Это соответствует выходу 75,6% и степени превращения 20,9%.
При более высокой концентрации цианата расплав вспенивается и большие количества OC(NCO)2 разлагаются; разложение можно уменьшить, если через реакционный сосуд пропускать более интенсивный поток Cl2CO. OC(NCO)2 разлагается с отщеплением CO2, давая светло-желтый полимер, который всплывает из расплава и имеет состав, приблизительно соответствующий формуле (-NCN-CO-)x.
Рис. 1. Конструкция реактора для проведения реакций газов с расплавами.
1 - стакан с плоским шлифом;
2 - крышка с плоским шлифом, с одним центральным и тремя боковыми отверстиями;
3 - трубка дли отвода газообразных продуктов реакции;
4 - ввод мешалки через охлаждаемый цилиндрический шлиф;
5 - мешалка, через которую проходит газ;
6 - трубка для ввода газа или пара.
2 - крышка с плоским шлифом, с одним центральным и тремя боковыми отверстиями;
3 - трубка дли отвода газообразных продуктов реакции;
4 - ввод мешалки через охлаждаемый цилиндрический шлиф;
5 - мешалка, через которую проходит газ;
6 - трубка для ввода газа или пара.